تشكّل "لواء حطين" في مناطق جنوب دمشق بتاريخ 16 تشرين الثاني/نوفمبر 2012 من قبل كتائب عاملة في دمشق وريفها والقنيطرة بحسب ما جاء في البيان المصور لتأسيس اللواء، وانضم اللواء فور التأسيس إلى "فرقة تحرير الشام" كمان كان عضوًا في "المجلس العسكري في دمشق وريفها"، ولم يستمر اللواء مع "فرقة تحرير الشام طويلا" حيث أعلن في 2 آذار/مارس 2013 انضمامه إلى "ألوية وكتائب أبابيل حوران".

ساهم بعدها في تشكيل تحالف "الفرقة الثانية-قوات خاصة" العسكري في جنوب دمشق، لينضم بعدها إلى "لواء أحفاد الأمويين بتاريخ 1 تشرين الأول/اكتوبر 2014.

استمر تقلّب ولاء اللواء بين التشكيلات العسكرية حيث انفصل عن "لواء أحفاد الأمويين" لاحقًا وانضم إلى "حركة أحرار الشام الإسلامية" في 15 أيار/مايو 2015.

خاض اللواء عدد من العمليات العسكرية والمعارك ضد قوات النظام والميليشيات الموالية لها في مناطق جنوب دمشق، أبرزها "معركة 18 آذار" ومعارك الدفاع عن مناطق الذيابية والحسينية قبل أن تسيطر عليها الميليشيات الشيعية الموالية للنظام، واستمر عمله في جنوب دمشق حتى شهر أيار/مايو 2018 عندما فُرض التهجير القسري على المنطقة نحو الشمال السوري.