افتتح الائتلاف الوطني لقوى الثورة والمعارضة السورية ممثلية له في بريطانيا عقب مؤتمر أصدقاء سوريا في مراكش والذي اعترفت خلاله بريطانيا بالائتلاف الوطني ممثلاً شرعياً وحيداً للشعب السوري، حيث عين الائتلاف في 26 تشرين الثاني/نوفمبر 2012 وليد سفور ممثلاً له في لندن الذي ظل في منصبه حتى تقديم استقالته في أواخر آب/أغسطس 2014، وخلفه بهية مارديني.

تقوم الممثلية بالتغطية الإعلامية والمناصرة باللغة الإنجليزية لقضية الشعب السوري وتبيان ما يعانيه. وتقوم بالتواصل مع البعثات والسلك الدبلوماسي في بريطانيا للتعريف بالقضية السورية. بالإضافة إلى ذلك تعقد الممثلية المحاضرات والندوات المختلفة للتعريف بالقضية السورية على كافة مستوياتها وتنظم الفعاليات الرئيسية مثل المسيرات السنوية والموسمية والتي يشارك فيها كثير من السوريين وغير السوريين المقيمين في المملكة المتحدة.