أمين عام "الجبهة الديمقراطية السورية" والأمين العام السابق لـ"هيئة العمل الوطني الديمقراطي في سوريا"، وهو مرشح سابق لرئاسة الجمهورية العربية السورية.

قبل الثورة السورية، شغل منصب رئيس مجلس الإدارة في "المنظمة العربية لحقوق الإنسان في سوريا" منذ تأسيسها حتى 18 أيلول/ سبتمبر 2015، وشارك من خلالها في تأسيس الفيدرالية السورية لمنظمات وهيئات حقوق الإنسان.

بعد الثورة السورية، شارك في تأسيس هيئة التنسيق الوطنية لقوى التغيير الوطني الديمقراطي، وانتُخب عضوًا في مكتبها التنفيذي، وأصبح ناطقًا باسمها، وظل في هذا الموقع حتى استقالته في أيلول/ سبتمبر 2012. استقر بعدها في مصر، ثم أسّس "هيئة العمل الوطني الديمقراطي في سوريا" في 12 أيار/ مايو 2014 في مدينة دمشق مع معارضين آخرين إثر عودتهم إلى سوريا في إطار عملية تسوية مع نظام الأسد، وقد حضر مؤتمر الإعلان عن الهيئة ممثلون عن السفارتين الإيرانية والروسية. ويرى المرعي أن قوات الأسد تمثل جزءًا من سيادة سوريا، ويدعو إلى حمايتها ودعمها، وتجمعه علاقات قوية مع روسيا، وقد شارك ضمن وفد ما يُعرف بـ"منصة حميميم" في الجولة الثالثة من مفاوضات جنيف. أعلن ترشحه لرئاسة الجمهورية العربية السورية في الانتخابات التي جرت في 26 أيار/ مايو 2021، والتي فاز فيها بشار الأسد بولاية رئاسية رابعة، إذ حصل المرعي على نسبة 3.3% من الأصوات.